Правилото на октета е теория на свързване, използвана за прогнозиране на молекулната структура на ковалентно свързани молекули. Според правилото атомите се стремят да имат осем електрона във външната си - или валентна - електронна обвивка. Всеки атом ще сподели, спечели или загуби електрони, за да запълни тези външни електронни обвивки с точно осем електрона. За много елементи това правило работи и е бърз и прост начин за прогнозиране на молекулната структура на молекулата.
Докато електронните точкови структури на Люис помагат да се определи свързването в повечето съединения, има три общи изключения: молекули, в които атомите имат по-малко от осем електрона (бор хлорид и по-леки s- и p- блок елементи); молекули, в които атомите имат повече от осем електрона (серен хексафлуорид и елементи след период 3); и молекули с нечетен брой електрони (NO.)
водород, берилий и бор имат твърде малко електрони, за да образуват октет. Водородът има само един валентен електрон и само едно място, за да образува връзка с друг атом. Берилий има само
два валентни атомаи може да се формира само връзки на електронни двойки на две места. Борът има три валентни електрона. Двете молекули изобразени на тази снимка показват централен берилий и борни атоми с по-малко от осем валентни електрона.Молекулите, където някои атоми имат по-малко от осем електрона, се наричат електронно дефицитни.
Елементите в периоди, по-големи от период 3 в периодичната таблица имат a д орбитална налична със същата енергия квантово число. Атомите в тези периоди могат да следват правилото на октета, но има условия, при които те могат да разширят валентните си черупки, за да поместят повече от осем електрона.
сяра и фосфор са общи примери за това поведение. Сярата може да следва правилото на октета, както в молекулата SF2. Всеки атом е заобиколен от осем електрона. Възможно е да се възбуди серен атом достатъчно, за да се изтласка валентните атоми в д орбитална, за да позволи молекули като SF4 и SF6. Серен атом в SF4 има 10 валентни електрона и 12 валентни електрона в SF6.
Повечето стабилни молекули и сложни йони съдържат двойки електрони. Съществува клас съединения, при които валентните електрони съдържат нечетен брой електрони в валентна черупка. Тези молекули са известни като свободни радикали. Свободни радикали съдържат поне един неспарен електрон в своята валентна обвивка. Общо взето, молекули с нечетен брой електрони са склонни да бъдат свободни радикали.
Азотен (IV) оксид (NO2) е добре известен пример. Обърнете внимание на самотния електрон на азотния атом в структурата на Люис. Кислородът е друг интересен пример. Молекулните кислородни молекули могат да имат два единични неспарени електрона. Съединения като тези са известни като бирадикали.